Ненадкевичит

Ненадкевичит - редкий  минерал, силикат, надгруппа лабунцовита, группа ненадкевичита. 

Хим. Состав минерала непостоянен, что обусловлено характером структуры, которая допускает колебания в содержании элементов группы А. Отношение Ti : Nb от 0,4 : 1 до 1,5: 1. В ненадкевичите из Ловозерских тундр установлено 5,26% ZnO. В ненадкевичите из Кукисвумчорра (Хибинские тундры) обнаружено 0,11% С_орг и включения керита.

Легко разлагается H2SO4, в HNO3 и НСL медленно и с трудом.

Ненадкевичит описан как новый минерал в Ловозере, в пегматите № 61 на г.Карнасурт, где он был впервые найден М.В.Кузьменко в 1947 г. Минерал образует здесь пластинчатые выделения до 4 х 2.5 х 0.4 см коричневого и розового (со всеми переходами между ними) цвета, имеющие тонкоагрегатное строение. Эти пластины включены в натролит и ассоциируют с микроклином, эгирином, альбитом, измененными стенструпином и «шизолитом». Ненадкевичиту авторами первого описания была присвоена формула (Na,Ca)(Nb,Ti) [Si2O7]*H2O и ромбическая симметрия (Кузьменко, Казакова, 1955). Дальнейшая история исследования минерала, да и вообще история использования термина «ненадкевичит» оказалась весьма сложной и запутанной. В том же 1955 г. Е.И.Семенов и Т.А.Бурова публикуют описание другого нового минерала, тоже из Ловозера — лабунцовита; для него предлагается формула (K,Na,Ba)(Ti,Nb)[Si2O7]*H2O и ромбическая симметрия, а по порошковым рентгеновским данным он оказывается близок к ненадкевичиту (Семенов, Бурова, 1955). В 1959 г. Е.И.Семенов высказывает предположение о существовании изоморфного ряда между лабунцовитом и ненадкевичитом как крайними титановым и ниобиевым членами (Семенов, 1959г). Проведенное позже Н.И.Головастиковым рентгеновское исследование монокристаллов этих минералов показало, что ненадкевичит — ромбический минерал, а лабунцовит — моноклинный (Семенов, 1972). Результаты расшифровки кристаллической структуры этих минералов, выполненной в 1973 г. для ненадкевичита на образце из Сент-Илера, Канада (Perrault et at, 1973), а для лабунцовита — с г.Куфтньюн, Ловозеро (Головастиков, 1973) показали серьезные структурные различия между этими минералами: при близком (но не идентичном!) Si,Ti(Nb)O-Kapкace структуры характер, объем и заполнение внекаркасных катионных позиций у них принципиально разные, что подтверждается также всеми последующими работами (Chukanov et al, 1999), и изоморфный ряд между лабунцовитом и ненадкевичитом невозможен. Однако, ошибочные представления об изоструктурности лабунцовита и ненадкевичита и изоморфизме между ними, к сожалению, достаточно сильно укоренились и встречаются подчас в литературе до сегодняшнего дня, приводя к серьезной путанице: так, «ненадкевичитом» многие авторы называют любые Nb-доминантные минералы со сходной структурой, появились термины «моноклинный ненадкевичит» и даже «титановый ненадкевичит», «титаноненадкевичит» (с Тi>NЬ) (Минералы, 1981). Собственно ненадкевичит — ромбический минерал с формулой Na3-x(Nb,Ti)2[Si4O12] (O,0H)2-4*H20 (Perrault et al, 1973; Расцветаева и др., 1997), и применение этого названия к моноклинным фазам, структура которых, как правило, лабунцовитовая, представляется некорректным. В связи с этим многие описанные в литературе находки «ненадкевичита» не относятся к этому минеральному виду в современном понимании, а ряд других, не имеющих рентгенографического подтверждения, оказывается под сомнением. Из описанных для Ловозера после находки М.В.Кузьменко минералов, к ненадкевичиту (высококальциевой разновидности), без сомнения, относятся прозрачные призматические кристаллы из пегматита в правом борту долины правого притока р.Коклухтиуай (г.Куйвчорр, для которых Н.И.Головастиковым установлена ромбическая симметрия. Минерал находится в пустотах друз альбита вместе с катаплеитом, натролитом, кварцем, хлоритом (Семенов, 1972). Нами ненадкевичит установлен в пегматитовом теле «Шомиокитовое» на г.Аллуайв. Здесь этот минерал представлен в основном высокотитанистой разностью, переходной к коробицыниту, который является изоструктурным Ti-доминантным аналогом ненадкевичита (Пеков и др., 1999). Визуально неразличимые ненадкевичит и коробицынит нарастают на стенки многочисленных полостей. Достоверно диагностированный с определением состава (Nb>Ti) ненадкевичит образует прозрачные бесцветные, иногда чуть желтоватые призматические кристаллы длиной до 1—1.5 см. Самые крупные индивиды грубые, досковидные, с продольной штриховкой, среди мелких встречаются прекрасно оформленные кристаллы, образованные гранями ромбических призм {110|, (021) и пинакоидов {100}, {010}, {001}. Ненадкевичит здесь тесно ассоциириует с эгирином, альбитом, элыгидитом, коробицынитом, сфалеритом, иногда кварцем, сидоренкитом, эпидидимитом, родохрозитом, шортитом, лейфитом, пирротином, натроксалатом, троной и др.
Отмечен также на Желтореченском месторождении (Украина); в Илимаусак (Гренландия), как продукт гидротермального изменения щелочных пегматитов; в Намибии, Мон-Сен-Илер (Канада).

Характ. выдел. Кристаллы, мелкозернистые агрегаты.
Структ. и морф. крист. Сингония монокл. и ромб. Монокл. с. С³_s — Cm, установлена для двух образцов ненадкевичита: с содержанием 16,70% (Nb, Ta)₂ O₅ и с содержанием 24,4% Nb₂O₅. Ромб. с. D⁹_2h — Рbат, установлена для образца с 29,9% Nb₂O₅ — ниобоненадкевичит. Параметры элементарной ячейки моноклинного ненадкевичита: а_о = 28,01, b_o =14,37, c_o = 14,75 ?, ? = 117°24", а_о : b_o : c_o = 0,557 : 1 : 1,026. Большинство моноклинных ненадкевичитов полисинтетически сдвойникованы по (100), их дифракционная симметрия повышается до ромбической. Для истинно ромбического ненадкевичита: а_o = 14,198, b_o = 7,148, c_о = 7,408 ?, а_o : b_o : с_o = 1,9725: 1 : 0,993; Z = 2. Основой структуры ненадкевичита   являются кольца кремнекислородных тетраэдров [Si₄O₁₂], перпендикулярные оси с, которые соединены цепочками из (Nb, Тi) O₆-октаэдров. Цепочки вытянуты в направлении оси с. Крупные полости внутри этих основных построек заняты Na и молекулами воды. В стенках полостей находятся Са (Мn). Между Н₂O (1) и Н₂O (2) — водородные связи. Межатомные расстояния моноклинного ненадкевичита (в А): в SiO₄-тетраэдрах (среднее) Si (1) — O = 1,607, Si (2) — O = 1,605; в (Ti, Nb) О₆-октаэдрах (Ti, Nb)₁ — O = 1,995, (Ti, Nb)₂ — О = 1,972; в Na-полиэдрах Na — O(2) = 2,97, Na — O (3) = 2,6, Na — O (5) = 2,79, Na — H₂O (1) = 2,11, Na — H₂O (2) = 2,28; в К (1)-полиэдрах K(1) — O (4) = 3,00, K (1) — O (2) = 3,23, K (1) — O (2) = 3,36, K (1) — O (7) = 3,13, K (1) — Н₂О (1) = 3,21, K (1) — H₂O (1) = 3,16; в К(2)-полиэдрах K (2) — O (8) = 3,42, K (2) — H₂O (2) = 2,62, K (2) — H₂O (2) = 2,57, K (2) — O (6) = 3,45; в Са-полиэдрах Са — O (2) = 2,30, Ca — H₂O = 2,37, Са — O (7) = 2,92.
Межатомные расстояния ромбического ненадкевичита (в А): в SiO₄ - тетраэдрах (средние) Si — 0 = 1,611, O — O = 2,631, O — Si — O = 109,7°; в Nb О₆-октаэдрах (средние) Nb — О =1,991, O — O = 2,805, O — Nb — O = 83,1° до 176,4°. Na (1) — O = 2,568 — 2,638, Na (1) — H₂O (1) = 2,204 и 2,285, Na (2) — H₂O (2) = 2,227, Na (2) — O = 2,624 — 3,005, H₂O (1) — H₂O (2) = 2.979.
Для ненадкевичита с горы Хибинпахкчорр установлен диэдр.-безосный кл. С_s — m(Р). а : b : с = 0,561 :1 : 1,005, ? = 116°37?.
Кристаллы псевдоромбические, уплощены по (001) и вытянуты по оси b. Грани (001) исштрихованы параллельно оси b. Обнаружены параллельные срастания ненадкевичита и лабунцовита (грани (010) обоих минералов общие).
Физ. св. Сп. по (104) (в ромбической установке по 001) несовершенная.  В ИК-спектре ненадкевичита помимо основной раздвоенной полосы в интервале 1080 — 870 cм^–1 с максимумами 1040 см^–1 и 955 — 930 см^–1 имеются полосы 760 см^–1 — слабая, 675 и 455 см^–1 — интенсивные; отмечен очень слабый максимум 580 см^–1.
Микр. В шлифах бледно-розовый до бесцветного, иногда буроватый. Слабый плеохроизм: по Ng — бледно-розовый, по Nm — бледно-желтый, по Np — бесцветный. При скрещенных николях — агрегатная поляризация. Двуосный (+). Пл. опт. осей (010). Ng = с, Nm = b; aNp = 26°30" (в тупом углу). n_g = 1,785, n_т = 1,686, n_р = 1,659, n_g — n_p = 0,126 — у розового, n_g = 1,768, n_т = 1,669, n_p = 1,665, n_g — n_p = 0,103 — у желтого; 2V = 36 — 46°; n_g = 1,770, n_m = 1,669, n_p = 1,659, 2V = 19 — 31° — для ненадкевичита с горы Хибинпахкчорр.

Цвет  белый, серый, розовато-коричневый, розовый и желтый. Блеск матовый до стеклянного, шелковистый Прозрачность непрозрачен до полупрозрачного в тонких сколах. Черта бледно-розовая, почти белая. Твердость около 5. Плотность 2,73 — 2,97 Излом неровный Сингония монокл.  Форма кристаллов Спайность по (104) несовершенная. Агрегаты Кристаллы, мелкозернистые агрегаты. П. тр. с трудом сплавляется, образуется буровато-черное стекло. Перл бурый, в окислительном пламени винно-желтый, в восстановительном — фиолетовый. Поведение в кислотах  легко разлагается H2SO4, труднее H NO3 и НС1. Том 3-2, 64.